實驗所用水樣取自北方某大型水庫,水質(zhì)指標為: 水溫為17.6~19.3℃,濁度為7.87~9.40 NTU, ρ(CODMn)為5.05~5.68mg/L。
取一定量的AlCl3·6H2O,用去離子水溶解。在磁力攪拌的條件下,按照OH-/Al=1.0緩慢加入一 定量的無水Na2CO3。待泡沫完全消失后,繼續(xù)攪拌3 h,即得到聚氯化鋁混凝劑。
用摩爾比為5∶1的AlCl3·6H2O 和FeCl3· 6H2O代替上述步驟中的AlCl3·6H2O,并按OH-/ (Al+Fe)=1.0加入無水Na2CO3,即可制得聚氯化鋁鐵 混凝劑。
將制得的聚氯化鋁和聚氯化鋁鐵混凝劑稀釋至10mg/L (以Al2O3+Fe2O3 計),備用。
燒杯實驗在混凝試驗攪拌機上進行。向6個燒杯 中分別加入1L的水樣,加入一定量的混凝劑。以 250r/min快速攪拌2min后,再以50r/min轉(zhuǎn)速繼 續(xù)攪拌10min。靜置沉淀15min后,取一定量的上清 液進行指標測試。部分水樣用濁度計和zeta電位儀 測量濁度和zeta電位,部分水樣按酸性高錳酸鉀法測 量CODMn。
在原水pH 條件下,向地表水樣中加入一定量的 聚氯化鋁和聚氯化鋁鐵混凝劑,以傳統(tǒng)混凝劑Al2(SO4)3 為對 比??疾旎炷齽┩都恿繉岫群停茫希模停?去除效果的 影響。圖1為3種混凝劑在不同投藥量下的濁度去除 效果,從圖1可知:在實驗條件下三種混凝劑對濁度的 去除率均隨投藥量的增加而增加,其中當投藥量到達 4mg/L以上時,濁度去除率增加不大,出水濁度趨于 穩(wěn)定。3種混凝劑對CODMn 的去除效果也呈現(xiàn)出隨投 藥量增加而升高的趨,見圖1b,當聚氯化鋁和聚氯化鋁鐵兩種 混凝劑的投藥量大于5mg/L時,CODMn 去除率可達 45%,此時上清液中CODMn<3mg/L,達GB?。担罚矗梗?2006《生活飲用水衛(wèi)生標準》。在相同投藥量下,與 Al2(SO4)3 相比,兩種高分子混凝劑可以取得較好的 濁度和有機物去除效果;同時,復合混凝劑聚氯化鋁鐵較 聚氯化鋁效果更佳,而在燒杯實驗過程中可以發(fā)現(xiàn)加入 聚氯化鋁鐵 混凝劑后,生成的礬花明顯較聚氯化鋁 和 Al2(SO4)3 大,這可能是因為鐵鹽的加入可以與鋁鹽 產(chǎn)生協(xié)同作用,使得生成礬花的體積增加,同時取得較 好的濁度和有機物去除效果。胡俊虎等人在使用自制 聚合氯化鋁鐵混凝劑處理黃河水和生活污水時發(fā)現(xiàn)了 類似的現(xiàn)象。
不同投藥量下混凝出水的zeta電位如圖2所示。 結(jié)果表明:增加混凝劑的投藥量可以降低水中膠體顆 粒表面所帶的負電荷,出水中膠體顆粒的zeta均隨投 藥量的增加而升高。Al2(SO4)3 和聚氯化鋁兩種混凝劑 分別在投藥量3~4mg/L和5~6mg/L時達到等電 點,繼續(xù)增加投藥量,水中膠體顆粒所帶電荷為正。而 在實驗投藥量范圍內(nèi),聚氯化鋁鐵混凝劑未能完全中和膠 體顆粒表面的負電荷。在相同投藥量下,3種混凝劑 相比較,Al2(SO4)3 的zeta電位較高,這說明其電中和 能力較強。而圖1的結(jié)果表明,在相同投藥量下, 聚氯化鋁鐵的混凝效果較佳,而Al2(SO4)3 效果較差。這 說明電中和能力并非影響混凝效果的因素。
改變水樣的pH,分別投加5mg/L的混凝劑,考 察pH 對濁度和有機物去除效果的影響,結(jié)果如圖3 所示。結(jié)果表明:濁度去除率隨pH 的增加而升高。 這可能是因為在較低的pH 下混凝劑水解不充分,未 能充分發(fā)揮網(wǎng)羅卷掃作用;而在中性或堿性條件下,水 中OH- 含量增加,混凝劑水解形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)可以網(wǎng) 捕水中的顆粒物質(zhì),形成礬花,從而通過沉淀將其去 除。而有機物的去除效果隨pH 的升高呈現(xiàn)出先增加 后下降的趨勢,三種混凝劑的較佳pH 均出現(xiàn)在6附 近。這可能是因為有機物的去除機理與顆粒物質(zhì)不 同,一般認為,有機物的去除主要通過與混凝劑中 的鐵鋁形成不溶于水的螯合物,在酸性條件下,水中有 機物離解不完全,且H+ 與金屬離子存在競爭關(guān)系,導 致去除率不高;而在堿性條件下,水中的OH- 與有機 物相互競爭,導致去除率下降。三種混凝劑相比較,傳 統(tǒng)混凝劑Al2(SO4)3 受pH 影響較大,在酸性條件和 堿性條件下有機物去除效果均較差。而聚氯化鋁鐵的較 佳pH 范圍較大,在pH>5的范圍內(nèi)均可取得較高的 濁度去除率,而在5~8的pH 范圍內(nèi)CODMn 去除率均 可在45%以上,出水符合GB 5749-2006的要求。
混凝出水zeta電位隨pH 的變化趨勢如圖4所 示。結(jié)果表明,增加pH,混凝出水中膠體顆粒表面的 正電荷逐漸增加,在越過等電點后,表面電性為負。 Al2(SO4)3 和聚氯化鋁出現(xiàn)在pH=6~7的范圍內(nèi),而 聚氯化鋁鐵的等電點則出現(xiàn)在pH 為5~6時。在此范圍 內(nèi),三種混凝劑均同時能夠取得較好的有機物去除效 果(圖3)。
在較佳混凝條件(水樣pH=6,投藥量為5mg/ L)下,進行混凝實驗。慢攪結(jié)束后,靜置一定時間后 從燒杯中部取出適量水樣,測量其濁度,考察沉淀時間 對混凝效果的影響,如圖5所示。結(jié)果發(fā)現(xiàn):三種混凝 劑的濁度去除率均隨沉淀時間的增加而升高,在達到 某一時刻后,出水濁度趨于穩(wěn)定。三種混凝劑出水濁 度達到穩(wěn)定所需的沉淀時間分別為:Al2(SO4)3:15 min,聚氯化鋁:9min,聚氯化鋁鐵:5min。這說明聚氯化鋁鐵生成 的礬花具有較好的沉降性能,可以在較短的時間內(nèi)完 成沉淀過程。而Al2(SO4)3 的沉淀性能較差,需要較 長的沉淀時間。這與試驗中觀察到的現(xiàn)象相符,向水 樣中投加Al2(SO4)3,生成的礬花較小,沉降速度慢, 沉淀15min后仍有少量肉眼可見的白色礬花懸浮于 水中。而投加聚氯化鋁鐵后,慢攪5min后即可看到礬花, 生成的礬花體積較大,沉降速度較快,經(jīng)過15min的 沉淀后,幾乎全部沉至水底。
在工程應用中,混凝劑生成的礬花大小及其沉降 性能對后續(xù)的固液分離過程有著較大的影響。一般情 況下,當混凝階段生成的礬花體積較大,沉降性能較好 時,可以縮短沉淀池的水力停留時間,減小沉淀池的 體積。
使用實驗室制備的聚氯化鋁 和聚氯化鋁鐵 處理地表水 時,混凝效果好于傳統(tǒng)混凝劑Al2(SO4)3。在5mg/L 的投藥量下,兩種高分子混凝劑均可取得較好的濁度 和CODMn 去除效果,出水濁度小于1NTU,CODMn 小 于3mg/L,符合GB?。担罚矗梗玻埃埃丁渡铒嬘盟l(wèi)生標 準》的要求。三種混凝劑的較佳pH 均出現(xiàn)在6附近, pH 對聚氯化鋁鐵混凝效果的影響較小,在H=5~8內(nèi) 可取得較好的有機物去除效果。聚氯化鋁鐵生成的礬花體 積較大,沉降性能較好,靜置5min后即可取得較高的濁度去除率。